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VOCs檢測(cè)方法,國(guó)內(nèi)外都有哪些?
據(jù)研究,大氣中存在有600多種VOCs ,具有濃度低、活性強(qiáng)等特點(diǎn),對(duì)大氣環(huán)境造成嚴(yán)重污染,也是大家最深?lèi)和唇^的污染;水絕體中所含有的VOCs 已超過(guò)2000 種,其中200多種對(duì)人體有害;土壤中的VOCs 具有隱蔽性、潛伏性、不可逆性等復(fù)雜特征,可在土壤中長(zhǎng)期累積,在土壤中滯留或通過(guò)揮發(fā)擴(kuò)散等進(jìn)入空氣、水體中,對(duì)環(huán)境造成極大危害。
大氣VOCs 監(jiān)測(cè)中,較為傳統(tǒng)的主要有《GB11737—1989 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法氣相色譜法》《HJ 644-2013 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吸附管采樣- 熱脫附/ 氣相色譜- 質(zhì)譜法》《HJ 645-2013 環(huán)境空氣 揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定 活性炭吸附- 二硫化碳解吸氣相色譜法》等方法等,此外還有近些年更新的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法;
水體中VOCs 監(jiān)測(cè),主要有《HJ 639-2012 水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/ 氣相色譜- 質(zhì)譜法》《HJ 686—2014 水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/ 氣相色譜法》《HJ620—2011 水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定 頂空氣相色譜法》等方法;
土壤中VOCs 監(jiān)測(cè),主要有《HJ 605—2011 土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/ 氣相色譜一質(zhì)譜法》和《HJ 642—2013 土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 頂空/ 氣相色譜一質(zhì)譜法》等方法。
對(duì)常規(guī)VOCs 分離與檢測(cè)方法常用的有氣相色譜法GC),該方法具有效率高、速度快、監(jiān)測(cè)范圍廣、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),是分析VOCs 的重要手段之一。檢測(cè)器通常使用氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)、光離子化檢測(cè)器(PID)和質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)。
1)GC/FID,氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)是一種通用型檢測(cè)器,是氣相色譜中最常用的檢測(cè)器,具有靈敏度高、線性范圍寬、穩(wěn)定性好、響應(yīng)迅速等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖驮S多含碳有機(jī)物的檢測(cè);
2)GC/MSD,由于質(zhì)譜具有更高的靈敏度,較強(qiáng)的定性能力以及能夠提供相對(duì)分子質(zhì)量與結(jié)構(gòu)信息等優(yōu)勢(shì),改善了氣相色譜定性的局限性,現(xiàn)在氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)越來(lái)越廣泛被應(yīng)用于環(huán)境中VOCs 的檢測(cè)。
3)此外,飛行時(shí)間質(zhì)譜(TOF/MS)、全二位氣相色譜(GCxGC )、串聯(lián)質(zhì)譜(Tandem MS,MS/MS)由于其高靈敏度、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)越性,已被應(yīng)用于環(huán)境中VOCs 檢測(cè),但由于價(jià)格昂貴,普通氣相色譜法(GC)和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)仍是目前環(huán)境中VOCs 的主要分析方法。
國(guó)外尤其是美國(guó)在空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類(lèi)。吸附劑又分為活性炭、擔(dān)體(也稱(chēng)載體)和熱脫附管等類(lèi)。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)針對(duì)環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物匯編了標(biāo)準(zhǔn)方法體系《環(huán)境空氣中有毒有機(jī)物分析方法》(第二版,1999 年)。其中:
TO-1 方法采用Tenax 吸附劑采樣,GC/MS 分析揮發(fā)性有機(jī)物,主要針對(duì)沸點(diǎn)在80~200℃的揮發(fā)性有機(jī)物;
TO-2 方法采用碳分子篩吸附劑采樣,GC/MS 分析揮發(fā)性有機(jī)物,主要針對(duì)碳分子數(shù)較少,沸點(diǎn)在-15~120℃的非極性、非活性揮發(fā)性有機(jī)物。
TO-14A 采用罐采樣,氣相色譜法(或質(zhì)譜法)測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物,主要針對(duì)常見(jiàn)的42種揮發(fā)性有機(jī)物,該方法前處理采用滲透膜除水,除水時(shí)會(huì)損失部分極性化合物,同時(shí)對(duì)罐的惰性處理要求不高。
TO-15 采用罐采樣,氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物,其目標(biāo)化合物比較多,有97 種,此方法降低了水溶性VOCs 的損失??煞治龃蠖鄶?shù)揮發(fā)性有機(jī)物。
TO-17 采用吸附熱解析測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物。
我國(guó)對(duì)環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)分析方法以吸附劑采樣,溶劑洗脫、氣相色譜分析為主,大都以單個(gè)組分分析,檢出限較高。國(guó)內(nèi)相關(guān)監(jiān)測(cè)分析方法見(jiàn)下表。
我國(guó)早期的分析方法中大多是固體吸附劑吸附-溶劑解吸-氣相色譜法,吸附劑對(duì)空氣樣品有富集的作用,方法的檢出限比較低,測(cè)定成本低,但存在采樣時(shí)間長(zhǎng)、吸附劑穿漏、解吸/解析效率以及二次污染等缺陷。隨著2015年《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759-2015)的頒布,我國(guó)開(kāi)始采用內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環(huán)境空氣樣品,經(jīng)冷阱濃縮,熱解析后,進(jìn)入色譜分離,質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)。采樣和分析方法上正逐步和國(guó)際先進(jìn)方法接軌。
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